碳和氫是煤的有機質(zhì)的主要組成元素。碳和氫是煤的可燃成分。煤中碳、氫元素燃燒時會釋放熱能，是煤發(fā)熱量的主要來源。碳元素是組成煤的有機質(zhì)大分子的骨架，是焦炭的主要物質(zhì)基礎。氫元素是煤中第二個重要元素，其質(zhì)量分數(shù)相對于碳元素較小，只有碳元素的1/12。泥炭和年輕的褐煤就其碳、氫原子比例而言，可能氫元素的原子比例比碳元素的還高。在變質(zhì)程度相同的條件下，腐泥煤比腐植煤的氫含量高，而碳含量低。不管是煤化度低的泥炭，還是煤化度高的無煙煤，它們所含碳元素的質(zhì)量分數(shù)都是高的。煤中碳含量隨其煤變質(zhì)程度的加深而增高，而氫含量卻隨煤變質(zhì)程度的加深而降低。泥炭的干燥無灰基碳含量為55%～62%；褐煤的碳含量為60%～77%；煙煤的碳含量為77%～93%；無煙煤的碳含量為88%～98%；氫元素占煙煤和褐煤有機質(zhì)的質(zhì)量分數(shù)為4.0%～6.5%；無煙煤為1%～4%。在同一種煤中，其變質(zhì)程度相同的條件下，一般惰質(zhì)組的干燥無灰基碳含量高，鏡質(zhì)組次之，殼質(zhì)組低；殼質(zhì)組的干燥無灰其氫含量大，鏡質(zhì)組次之，惰質(zhì)組低。 
　　1 測定煤中碳氫元素的意義 
　　首先，碳含量與煤的變質(zhì)程度有密切關(guān)系，在一定情況下碳含量更能的表征煤的煤化程度。而對于氫含量來說，氫含量隨變質(zhì)程度加深而降低的并不多，規(guī)律性并不明顯；但在無煙煤階段甲烷減少量逐漸增多且規(guī)律性明顯，從而根據(jù)氫含量可以劃分無煙煤的小類指標。其次，煤的碳氫含量可以表征出煤性質(zhì)的不同，如碳含量高而氫含量低的煤通常是一些無黏結(jié)性的貧煤或無煙煤等年老的煤；而干燥無灰基碳含量在84%-88%，氫含量在5%以上的中等變質(zhì)程度的煤，是結(jié)焦性的煤。再次可以利用碳和氫的含量推算發(fā)熱量，以及推算燃燒設備的理論燃燒溫度和計算鍋爐燃燒中的熱平衡，也可根據(jù)碳氫的分析數(shù)值計算物料平衡。 
　　2 方法原理 
　　一定量煤樣在氧氣流中全燃燒；碳元素和氫元素等燃燒生成二氧化碳和水。生成的二氧化碳和水分別用二氧化碳吸收劑和吸水劑吸收，根據(jù)吸收劑的增量計算出煤中的碳、氫元素的質(zhì)量分數(shù)。煤樣中硫和氯對碳測定的干擾用鉻酸鉛和銀絲卷消除，氮對碳測定的干擾用粒狀二氧化錳消除。 
　　2.1 燃燒反應 
　　煤+CO2↑+H2O↑+SO2↑+ SO3↑+Cl2↑+N2↑+NO2↑+…… 
　　2.2 二氧化碳和水的吸收反應 
　　2NaOH+CO2→Na2CO3+H2O，CaCl2+ 2H2O→CaCl2·2H2O或CaCl2·2H2O+4H2O→CaCl2·6H2O；Mg（ClO4）2+ 6H2O→Mg（ClO4）2·6H2O 
　　2.3 氯、硫氧化物和氮氧化物的消除反應 
　　硫氧化物可用鉻酸鉛消除，氯可用銀絲卷消除，氮氧化物可用粒狀二氧化錳消除。 
　　3 碳氫含量的計算 
　　一般分析煤樣或水煤漿干燥試樣的碳、氫質(zhì)量分數(shù)分別按式（1）和式（2）計算： 
　　式中： 
　　w（Cad）——一般分析煤樣或水煤漿干燥煤樣中碳的質(zhì)量分數(shù)，%； 
　　w（Cad）——一般分析煤樣或水煤漿煤樣中氫的質(zhì)量分數(shù)，%； 
　　m——一般分析煤樣質(zhì)量，g； 
　　m1——吸收二氧化碳∪形管的增量，g； 
　　m2——吸水∪形管的增量，g； 
　　m3——水份值，g； 
　　Mad——一般分析煤樣水分的質(zhì)量分數(shù)，%； 
　　0.2729——將二氧化碳折算成碳的因數(shù)； 
　　0.1119——將水折算成氫的因數(shù)。 
　　有機碳的測定，按式（3）計算有機碳的質(zhì)量分數(shù)。 
　?。?） 
　　式中： 
　　W（Co，ad）——一般分析煤樣中有機碳的質(zhì)量分數(shù)，%； 
　　W[（CO2）ad]——一般分析煤樣中碳酸鹽二氧化碳的質(zhì)量分數(shù)，%；其余符號同式（1）。 
　　水煤漿中碳和氫的質(zhì)量分數(shù)分別按式（4）和式（5）計算： 
　?。?） 
　?。?） 
　　式中： 
　　W（Ccwm）——水煤漿中碳的質(zhì)量分數(shù)，%； 
　　W（Cad）——水煤漿干燥煤樣中碳的質(zhì)量分數(shù)，%； 
　　W（Hcwm）——水煤漿中氫的質(zhì)量分數(shù)，%； 
　　W（Had）——水煤漿干燥煤樣中氫的質(zhì)量分數(shù)，%； 
　　Mcwm——水煤漿水分的質(zhì)量分數(shù)，%； 
　　Mad——水煤漿干燥煤樣水分的質(zhì)量分數(shù)，%。 
　　4 碳和氫測定的重復性限和再現(xiàn)性臨界差（表1） 
　　表1碳和氫測定的精密度 
　　重復性限% 再現(xiàn)性臨界差% 
　　W（Cad） W（Had） W（Cad） W（Had） 
　　0.50 0.15 1.00 0.25 
　　5 試驗 
　　試驗的測定過程和試樣的測定過程*相同，只是做試驗時不用裝試樣。試驗的目的是測出燃燒管內(nèi)殘存的水分和少量的有機物含量作為值。試驗是一個極為重要又是非常耗時的試驗，且在做試驗時試驗的水分吸收管前后兩次的質(zhì)量差值不能過0.0010g；二氧化碳吸收管的前后兩次的質(zhì)量差值不能過0.0005g。碳、氫的測定裝置應在一個溫濕度相對穩(wěn)定的環(huán)境下，不然值很難達到的恒重狀態(tài)。如果適當調(diào)節(jié)燃燒管的位置。 
　　6 煤樣的測定 
　　當試驗完成之后方可進行煤樣的檢測。 
　　測定煤樣時其操作是非常重要的，根據(jù)檢測經(jīng)驗總結(jié)為：在測定煤樣時先檢查整個測定裝置，將*節(jié)爐的溫度控制在（850±10）℃，第二節(jié)爐的溫度控制在（800±10）℃，第三節(jié)爐的溫度控制在（600±10）℃，并將*節(jié)爐緊靠第二節(jié)爐，將水分及二氧化碳吸收瓶連接好，控制氧氣流速為120mL/min，當流量計所指示的流速穩(wěn)定，系統(tǒng)末端的氣泡顯示正常，則可以開始測定煤樣。在預先灼燃處理過的燃燒舟中稱取粒度小于0.2mm的一般分析煤樣0.2g（可適當少于0.2g），晃動樣品上方覆蓋少許干燥的三氧化鎢或三氧化鉻粉，迅速打開橡皮塞取出銅絲卷，將燃燒舟推至燃燒管中，使其剛好在*節(jié)爐爐口放入銅絲卷，迅速套好橡膠冒或塞緊橡膠塞。1min后，移動*節(jié)爐，使燃燒舟的一半進入爐子，過2min后，移動爐體，使燃燒舟全部進入爐子，再過2min后，使燃燒舟位于爐子中央；保溫18min后，把*節(jié)爐移回原位，2min后取下吸收系統(tǒng)，關(guān)閉磨口塞，用絨布擦凈，戴上干凈手套，在天平旁放置10min后稱量（一般除氮管不用稱量），若第二個二氧化碳“U”形管質(zhì)量變化小于0.0005g，計算時可忽略。用絨布擦凈、戴干凈手套以防止影響測定結(jié)果。對于高灰分，低揮發(fā)分的煤樣，可采用適延長燃燒時間來確保煤樣燃燒*。繼續(xù)做第二個試樣時，將水分和二氧化碳吸收“U”形管的活塞打開，在連接到吸收系統(tǒng)中，查看當氣路暢通時可開始第二個樣品的檢測。 
　　7 測定煤碳氫元素過程中應注意的事項 
　　7.1 由于煤燃燒所需氧氣中還有少量的水分和二氧化碳所以需設置氧氣凈化系統(tǒng)。氧氣中的水分用過氯酸鎂及濃硫酸消除。二氧化碳用粒狀堿石棉來消除。若不消除氧氣中攜帶的水分和二氧化碳，可能會使煤中碳氫測定值偏高。 
　　7.2 碳氫測定系統(tǒng)必須具有良好的所密性。吸收管的管塞或瓶塞都應使用磨口的，乳膠管應選用管口徑較細的，及時更換老化的乳膠管。燃燒管應選用致密剛玉管，不透鋼管或石英管。（不銹鋼燃燒管應用多一些。）測定過程中，各節(jié)爐的控制溫度不能過規(guī)定的溫度，特別是第三節(jié)爐的溫度不能過（600±10）℃，否則鉻酸鉛顆粒會熔化粘連，脫硫效果會降低；會干擾碳的測定。如果爐溫過規(guī)定值，鉻酸鉛顆粒熔化粘連應立即停止試驗，切斷電源，待爐溫降低后更換燃燒管內(nèi)的試劑。 
　　7.3 粒狀鉻酸鉛需自行制備。制備粒狀鉻酸鉛時可將粉狀鉻酸鉛加少量的水調(diào)成糊狀，上乳膠手套加工成玉米粒大小的顆粒，置于干燥箱中烘干，然后在（600±10）℃的高溫爐內(nèi)灼燒30min即可，置于磨口玻璃瓶中備用。 
　　7.4 由于新的橡皮帽和橡皮塞受熱分解會使碳氫的測定值不，而且會使值不恒定。所以橡皮帽或橡皮塞應在105℃～110℃下烘烤8h以上，恒重后才可以使用。 
　　7.5 燃燒管內(nèi)填充物一般使用70～100次后就應更換。但氧化銅、鉻酸鉛、銀絲卷經(jīng)處理后還可重復使用。氧化銅的處理可用1mm孔篩子篩去粉末；鉻酸鉛的處理可用熱稀堿液50g/L的氯化鈉溶液浸漬，然后用水洗凈干燥，并在500℃～600℃下均燒0.5h；銀絲卷的處理可用濃氨水浸泡5min，在蒸餾水中煮沸5min，用蒸餾水沖洗干凈并干燥；即可重復使用。 
　　7.6 觀察浮子流量計，當浮子流量計指針呈下降趨勢；則可能是浮子流量計前方泄漏之處或是氧氣壓力不夠。如果裝置末端氣泡計不冒泡；則是系統(tǒng)中有漏氣或堵塞之處，若是漏氣應更換橡膠塞或塞緊磨口瓶瓶塞，若是堵塞則可能是氣孔錯位或是真空脂過多所堵。 
　　7.7 當堿石棉約有1/2失效時應及時更換，一般二氧化碳吸收劑可測5～6個單樣更換，而水分的吸收劑可測40個左右單樣更換。 
　　結(jié)語 
　　三節(jié)爐法測定煤中碳氫元素含量的方法是經(jīng)典的重量法，它的測定結(jié)果可靠。三節(jié)爐法測定煤中的碳氫含量是一項操作難度很大很嚴謹?shù)墓ぷ?。在實際操作過程中會有很多因素影響檢測結(jié)果這需要工作人員能獨立即克服檢測過程中遇到的突發(fā)問題，熟練檢測規(guī)程，熟悉標準。